东莞宏亚材料有限公司
联系方式
传真:0769-8222050
电话:0769-8222049
邮箱:service@ynlhbj.com
产品目录

沉淀聚合在涂料中的应用

沉淀聚合与溶液聚合类似,但它们用的对可溶而对生成的聚合物不溶。沉淀时的相对分子质量取决于溶剂的溶解性。由于单体是其生成聚合物的溶剂,所以 ( 单体 + 溶剂 ) 这个聚合介质比溶剂的溶解性大。因而在开始反应时,由于单体的浓度高,所以聚合介质的溶解性也高,从而生成的聚合物可以溶于其中,此阶段犹如溶液聚合。随着反应的进行,单体逐渐耗用,聚合介质的溶解性也随之下降,直至链增长到某一临界点,不溶而沉淀。此时,单体尚 有剩余,这些剩余单体就被沉淀所吸取,并在沉淀中 进行链增长,直至单体耗尽,此阶段犹如乳液聚合。

溶液聚合生成聚合物的相对分子质量较低,乳液聚合生成的则较高。所以调节这二阶段的长短,也即调节溶剂的溶解性和单体 剂比,就可控制生成聚合物的相对分子质量,这在涂料中可用作合成用的“大单体 (maeromonomer) ”。 Paine对此进行了研究,他以单体/溶剂 =15 / 85 ,羟丙基纤维为保护胶体,用 0 . 0131 mol / L 浓度的过氧化苯甲酰为引发剂,在 71 . 5 ℃ 以不同配比的乙二醇甲醚和乙醇为溶剂对苯作沉淀聚合,得到溶解性与相对分子质量的关系如图 1 所示。说明了控制相对分子质量的可能。

图 1 溶解性与相对分子质量的关系

Diakoumakos 等人 将沉淀聚合一次投料 (batchprocess) 方式改为滴加。例如他们将丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸羟乙酯 =15 / 15 / 40 / 30 的混合单体 60 . 9 g ,巯基乙醇 3 . 1 g 和 溶剂 15 g 的混合物用 1 h 滴加到 15 g 150 ℃ 的石油溶剂 ( 沸点 175 ℃ ) 中,得到 Mn=1 349 , Mw / Mn=1 . 87 的带羟基的大单体。

用沉淀聚合制取大单体比溶液聚合有利,一是相对分子质量可控,二是产物不带溶剂,后者对随后的涂料配制或树脂的合成有更多选择溶剂的自由。当聚合物沉淀后,由于其表面积大,所以会相互聚 结,常在中加入保护胶体,保护胶体会吸附于其 上而可防止或降低聚结的程度,因此也使沉淀颗粒 的粒径分布狭窄。这又可将沉淀聚合用于涂料中的 微胶 (microgel) 增稠剂和消光剂。

当在单体组成中加人多乙烯基单体,得到的将是交联聚合物。那些高度交联的聚合物不溶于溶剂、质轻、粒细,容易在湿膜中上浮,作为消光剂,效果好, 60 ° 和 85 ° 光泽很接近 。那些轻度交联并含有足够亲水基的聚合物不溶于溶剂 ( 水 ) 但能溶胀,可作为增稠剂,它在涂料中以微细的溶胀颗粒悬浮着,能在剪切应力下变形,故还具有触变性。那些含多缩乙二醇基的作为水性增稠剂,对 pH 和盐度以及多价离子都不敏感 。带有反应官能基的,还可在漆膜交联时进入,使漆膜有更好的整体性。

上一页:No informtation!

下一页:No informtation!

返回上页